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玻璃工业中遇到的两种最耐久的矿物是氧化铬(Cr2O3)和氧化锆(ZrO2)。含铬耐火材料虽然有很好的抗渣性,但对某些质量较高的玻璃制品,有着色作用,因而无法应用。
在A12O3—SiO2系中加入ZrO2,大大提高了耐火材料的使用寿命。出于对耐侵蚀性和成本的考虑,AZS电熔砖中的ZrO2含量提高到41%左右。如果ZrO2的含量超过41%,电熔块容易产生裂纹,很难得到合格品。产生这种裂纹的原因是ZrO2结晶的相转变时的体积膨胀,即从高温型的立方晶系转变到低温型单斜晶系时的体积膨胀。
日本通过试验证明,当Al2O3/SiO2<l时,加入磷酸钠使基质中不生成莫来石结晶,电熔砖不产生龟裂。
早在1968年,日本就开发了氧化锆含量为70%或更高的电熔耐火材料并申报了专利。70年代以后,日本人对氧化锆含量更高的电熔耐火材料产生了兴趣,开发了两种ZrO2含量94%左右的电熔ZrO2砖,这两种电熔砖的显微结构表明:产品是由玻璃相包围的较细的(50~150μm)斜锆石组成的。为获取合理的粘度温度特性,需用其他氧化物对玻璃进行变形处理,根据组成和化学性质来看,采用方法不同,电熔砖的差别很大,一种是铝硅酸盐玻璃,可能含B2O3的成分,另一种采用了磷酸盐调制的玻相。
通常将这两种耐火材料制成无缩孔电熔砖,至少高为1200mm,宽450mm,厚300mm。
从耐侵蚀试验看,电熔ZrO2砖并不总是高于电熔AZS砖,而前者的价格却是后者的三倍。因此电熔ZrO2材料用在碱含量低的“硬”硼硅酸盐玻璃(实验室器皿,烹饪用玻璃制品,封闭式大灯玻璃和E—玻璃纤维)以及铝硅酸盐玻璃(电子/光掩膜玻璃,某些玻璃陶瓷和S—玻璃纤维),另外还有GRC纤维。几乎在所有的应用中,电熔ZrO2砖产生结石和条痕的可能性很小,在把电熔砖有无缺陷看得比炉龄还重要的场合,可有限地使用这种材料。
